也許，作為哥哥的張公權對自己當年「錯點鴛鴦譜」導致妹妹婚姻失敗而深感內疚，故而要在幫助妹妹事在事業上開出一片新天地來。一九二七年，在張公權的支持下，張幼儀雖然只是出任副總經理，實際上卻是上海女子儲蓄銀行真正的掌舵人。這是一家現代中國獨一無二的銀行，它主要爲女性服務，這說明在上海已經出現了一個需要金融服務的職業女性階層。這家銀行是一九一零年由一群女性創辦的，往來客戶也多是女性，地點在市中心的南京東路上，很受老少婦女歡迎。張幼儀出任副總裁時，正是這家銀行瀕臨破產邊緣之際，她擔任的是「救火隊隊長」的角色。她當機立斷，說服債務人不要上法庭，因為銀行已經窮得連請律師的錢也沒有了。在四哥的幫助下，銀行度過難關，起死回生，並逐漸贏得了上海婦女界的信賴。
為了幫助上海女子儲蓄銀行吸納更多資金，張幼儀開發出「儲金禮券」的業務。上海市民在親朋好友有紅白喜事時，喜歡贈送禮品。這些禮品一般由家庭主婦準備，這種禮券正好滿足她們的需求。她們只需去銀行購買禮券，而不必挖空心思斟酌購買什麽禮物。禮券比禮物更實用——收到禮券的人可自行購買自己喜歡的商品。
抗戰伊始，上海婦女開展一場「獻金運動」，女子銀行積極參與，在活動的第一天，就收到金銀首飾和器皿等兩百多件，一時在上海傳為佳話。
正如西方觀察家所說，「中國改革最重要的標誌應該是女性的新地位」，張幼儀等新女性的出現，使得中國的社會結構發生了重大的變化。
張幼儀每天上午九點正準時到銀行辦公室上班，她的辦公桌擺在最後面，整個銀行的狀況一覽無遺。她的分秒不差的守時習慣，是在留德國期間養成的。每天下午五點，銀行下班後，她請一位國文老師來辦公室幫助補習一小時國文。她從十五歲起就中斷了正規教育，希望通過這樣的學習讓自己多瞭解一些中國的古典文學經典。
雲裳時裝：雲想衣裳花想容
六點鐘之後，張幼儀再到同樣位於南京東路的雲裳時裝公司處理相關業務。這是中國女性在上海創辦的第一家時裝公司，由她的八弟張禹九、上海名媛唐瑛、徐志摩的父親徐申如等合資創建。
或許因為父親是公司的大股東，徐志摩自以為是老闆之一，一九二七年八月三日在寫給周作人的一封信中說：「我新辦兩家店鋪；新月書店老兄想必聽過，還有一家雲裳時裝公司，專為小姐、娘兒們出主意的，老兄不笑話嗎？」其言語之輕浮油滑讓人生厭。
當年，在剛剛嫁入徐家時，張幼儀從僕人口中得知，徐志摩第一次看到她的照片，就嘴角向下一撇，充滿鄙夷地說了一句：「鄉下土包子！」徐志摩或許不曾想到，多年以後，被他蔑視的前妻居然成為時裝公司的老闆。
