三屆奧運女子網球雙打金牌得主，美國名將威廉絲姊妹「大威」（Venus Williams）和「小威」（Serena Williams）合體，原是本屆奧運熱門之一，不料卻在奧運第2日的女雙首輪比賽，迎戰捷克組合沙法洛娃（Lucie Safarova）、史崔科娃（Barbora Strycova）時，以3-6、4-6慘遭淘汰，無緣贏得第四面女雙奧運金牌，也苦吞兩人合體奧運雙打以來首場敗仗，過去傲人的15勝零敗紀錄戛然而止。
威廉絲姊妹的雙打組合在本屆奧運為大會第一種子，奧運過去15場對戰紀錄從未吞敗，獲得共計三面女雙金牌的耀眼紀錄；反之，與她們對戰的捷克組合，則幾乎是急就章地在比賽前夕湊出來的：原本與沙法洛娃組合的選手是皮爾絲柯娃（Karolina Pliskova），而非史崔柯娃。此外，無論是史崔柯娃或是沙法洛娃，兩人從沒有在奧運贏過任何一場女雙比賽，在本屆奧運中更非種子球員。
然而，面對現今女單排名世界第一的小威，妳會怎麼做？對捷克組合沙法洛娃和史崔柯娃而言，答案自然是，將所接到的每一顆球盡全力往另一個人的方向送，也就是昨日抱病出戰女單首輪、不敵比利時女將佛莉普金絲（Kirsten Flipkens）的大威。而比賽結果證明，她們的策略顯然是奏效的。
大威昨日出戰女單首輪落敗後，顯然身體仍未調整到最佳狀態。美國女子奧運網球教練費南德茲（Mary Joe Fernandez）先前表示，大威在抵達巴西前即已生病，且病情更在女單賽落敗後惡化，出現了抽筋、胃部不適與脫水的症狀。
在賽後，小威在大威缺席的情況下獨自接受訪問，表示這場比賽是「一場沉重的比賽，但我們也早已習慣了」，並且承認兩人今晚並沒有表現出最佳實力，「我們打得很糟，結果也確實如此。」
小威接著補充，「我不會說這是毀滅性的失敗。我們有機會可以為國家出賽，也盡力做到最好。這些都是很有樂趣的事，我們會永遠記得這些片刻還有這些比賽，我想這才是最重要的。」「我們一起贏得了這麼多面奧運雙打金牌、這麼多大滿貫冠軍，這一切都很不可思議。」 （相關報導： 里約奧運》又是德爾波特羅！男單球王喬科維奇第一回合慘遭淘汰 ｜ 更多文章 ）
威廉絲姊妹每一次出賽奧運女雙，皆無失手：2000年雪梨奧運、2008年北京奧運、2012年倫敦奧運，都為美國抱回了女雙項目金牌。兩姊妹也各自在單打賽事中屢獲佳績，兩人單打最高世界排行都是第一名，姊姊大威是七座大滿貫冠軍得主，而現任世界第一的妹妹小威，不僅單雙打最高世界排行都是第一名，更已累積了驚人的22座大滿貫冠軍，並在2012年摘下倫敦奧運女單冠軍後，完成了生涯金滿貫。
