23日晚間7點30分，不到200人的「318佔領立院行動」的抗議群眾聚集在行政院，並利用毛毯、衣服等物品鋪蓋在防堵行政院周圍的蛇籠上，爬牆而入行政院，而後數百名原在立院前靜坐的抗議群眾也因聽到有人以麥克風高喊「有人佔領行政院，快去支援」而湧入，7點50分左右，30、40名學生從中央大樓後門破窗爬牆而進入中央大樓的行政院政務委員陳希舜的辦公室，並宣布「成功佔領行政院」，展開接下來5個半小時佔據行動。
8點多，越來越多原本在立法院前靜坐的抗議群眾則穿越忠孝東路，來到行政院門口，並在他人攙扶下爬過牆進到行政院，到8點30分左右，已數百人擠在中央大樓旁的空地上，與手持盾牌的警方對峙，此時另一棟大樓突然開燈，有人開窗高喊「佔領行政院」，引起空地上的抗議群眾高聲歡呼。
而在成功佔領政委陳希舜辦公室的抗爭民眾，則因數十名警察堵在陳希舜辦公室門口行，阻擋通往中央大樓其他樓層的通道，將學生困守在陳希舜辦公室內，佔領行動受阻。8點50分，一位在辦公室內的抗議民眾跨蹲在窗邊對外大喊「需要更多人進來」。
此時，一名員警隻身擋在窗邊阻止其他窗外的抗議群眾進入大樓內，並不時高喊「你們現在是現行犯，不要再進去了，不要犯法」，仍有學生執意要進去，該名警察吹起口哨喝止，其他警察也立即吹起口哨，斥耳的口哨聲響徹整個行政院長達數分鐘，但仍無法阻止學生爬牆進入中央大樓，8點55分，政委陳希舜辦公室內已有60、70名抗議群眾並準備下一波佔領行動。
9點05分，在陳希舜辦公室的抗議群眾決定要攻入，數十名學生高喊著「衝進去」、「衝進去」，讓原本堵在門口的群眾擠到走道上，但有越來越多警察支援，因此雙方就在走道上推擠、對峙，最後因有人受傷才趕緊喊「停」，並請醫護義工抬擔架將傷者抬離，抗議群眾當場就席地而坐在通道上，通道兩頭都有警察持著盾牌守衛，限制學生不得進入，雙方就這樣僵持，但沒有衝突，而此次過程中也損毀了陳希舜辦公室。
立法院不是人過的，要找個突破口
9點35分，在陳希舜辦公室的抗議民眾已經將小會議室變成是「吸菸室」，並在白板上留下「退回服貿、守護民主」等字，同時也告知兩名律師連絡方式，若被警察逮捕，可以立即跟律師連絡。其餘民眾則在陳希舜辦公室以及秘書辦公桌休息，但在場數十名民眾中，沒有人主導全場，問一名學生此行動是由哪個團體發動，該名學生說他是聽到麥克風說要衝入行政院就過來的，也不知道是由誰發起。問在場學生此活動是否由黑色島國青年陣線的魏揚所發動，一位學生才說：「他不在這裡，他在外面」。
